Một trong những luận điểm của thuyết cấu tạo hóa học đó butlerop đề xuất năm 1862 cơ nối dung là

Tóm tắt nội dung tài liệu

1. Bài 1: ĐỊNH NGHĨA HỢP CHẤT HỮU CƠ VÀ NHỮNG KHÁI NIỆM CƠ SỞ  [PART 1] Khi ta tiếp cận một vấn đề mới, việc đầu tiên và quan trọng nhất là phải nắm chắc và  hiểu rõ được những khái niệm và kiến thức cơ sở, nền tảng của vấn đề. Từ đó mới có  thể giải quyết tốt vấn đề. Vì vậy, phần đầu tiên này mình sẽ trình bày những kiến thức  cơ bản nhất, hay động chạm đến nhất trong hóa học hữu cơ. Nếu các bạn tiếp thu tốt  phần này thì chắc chắn sẽ có một background khá ổn để đi đến những kiến thức phức  tạp hơn trong những phần sau đó.  Những vấn đề trong part 1 gồm ­ Hợp chất hữu cơ ­ Thuyết cấu tạo hóa học Butlerop ­ Bậc cacbon ­ Mạch cacbon ­ Các loại công thức ­ Đồng đẳng – đồng phân ­ Liên kết hóa học ­ Đặc điểm chung của hợp chất hữu cơ 1. Hợp chất hữu cơ ­ Hợp chất hữu cơ là những hợp chất của cacbon với các nguyên tố khác, trừ muối , … ].  Thường gặp nhất là H, O, N, S, P, và các Halogen. ­ Hóa học hữu cơ là ngành hóa học chuyên nghiên cứu các hợp chất hữu cơ. 2. Thuyết cấu tạo Butlerop Điều 1: Trong hợp chất hữu cơ, các nguyên tử liên kết với nhau theo đúng hóa trị theo  một trật tự nhất định. Thứ tự đó gọi là cấu tạo hóa học. Sự thay đổi thứ tự đó sẽ tạo nên  chất mới.  Điều 2: Trong phân tử hữu cơ, C có hóa trị IV. Những nguyên tử C không những có thế  liên kết với các nguyên tử của các nguyên tố khác mà còn có thể liên kết trực tiếp với  nhau tạo thành mạch cacbon. Có ba loại mạch cacbon là: thẳng, nhánh và vòng.
2. Điều 3: Tính chất của hợp chất hữu cơ phụ thuộc vào thành phần phân tử [bản chất và  số lượng các nguyên tử có mặt] và cấu tạo hóa học [trật tự liên kết giữa các nguyên tử]. 3. Bậc cacbon ­ Bậc của nguyên tử cacbon là một số, bằng số nguyên tử cacbon liên kết trực tiếp   với nó.Thông thường ký hiệu bậc cacbon bằng chữ số La Mã. Nguyên tử cacbon được khoanh tròn trong 3 hình trên có bậc lần lượt là IV, I, và III. 4. Mạch cacbon ­ Các nguyên tử cacbon liên kết trực tiếp với nhau tạo thành mạch cacbon. Có ba loại  mạch cacbon là: mạch thẳng , mạch nhánh và mạch vòng.  Ví dụ: 5. Các loại công thức hóa học Công thức hóa học được dùng để biểu thị thông tin về hợp hữu cơ như có các nguyên tố  nào, mỗi nguyên tố có bao nhiêu nguyên tử, liên kết với nhau như thế nào. Có hai loại  công thức hóa học thường gặp là: Công thức phân tử: chỉ cho biết thành phần hợp chất gồm những nguyên tố gì và mỗi  nguyên tố có bao nhiêu nguyên tử, chứ không cho biết chúng liên kết với nhau như thé  nào. Ví dụ: propan [C3H8], butan [C4H10], ... Công thức cấu tạo: ngoài việc cho biết các nguyên tố có mặt trong hợp chất và số  lượng nguyên tử của mỗi nguyên tố thì nó còn cho biết cách thức chúng liên kết với  nhau, tức cho biết “cấu tạo” hợp chất. Ví dụ: n­propan [CH3­CH2­CH3], axit axetic [CH3­COOH], … 6. Đồng đẳng & Đồng phân Đồng đẳng: những hợp chất hữu cơ có cấu tạo “tương tự” nhau, nhưng lại có công thức  phân tử sai khác nhau một hay nhiều nhóm [ ­CH2­ ] là những đồng đẳng của nhau.  Chúng có cùng công thức tổng quát và có sự hiện diện của cùng một nhóm chức, vì 
3. vậy chúng có tính chất hóa học tương tự nhau. Các chất đồng đẳng lập thành một dãy   đồng đẳng.  Ví dụ: dãy đồng đẳng của rượu metylic gồm những rượu no, đơn chức, mạch hở và có  chung CTTQ là CnH2n+1­OH Đồng phân: các hợp chất có chung công thức phân tử nhưng có cấu tạo khác nhau là  những đồng phân của nhau. Ví dụ: axit axetic [CH3­COOH] và este metyl fomiat [HCOO­CH3] là hai đồng phân của  nhau vì có cùng công thức phân tử C2H4O2 nhưng lại có công thức cấu tạo khác nhau. Đồng phân có 3 loại thường gặp là đồng phân cấu tạo, đồng phân hình học và đồng  phân quang học. Mình sẽ giới thiệu ở phần sau, trong những mục có liên quan. 7. Đặc điểm chung của các HCHC Về cấu tạo ­ Nhất thiết phải có C, thường gặp H, O, thỉnh thoảng có Halogen, N, P, .. ­ Liên kết hoá học trong hợp chất hữu cơ thường là liên kết công hoá trị, rất ít khi có liên  kết ion. ­ Hiện tượng đồng phân và đồng đẳng rất phổ biến trong các HCHC. Điều này hoàn  toàn ngược lại với hợp chất vô cơ. Về tính chất vật lý ­ Thông thường dễ nóng chảy, dễ bay hơi. ­ Thường không tan, hoặc ít tan trong nước; nhưng lại dễ tan trong các dung môi hữu cơ  khác Về tính chất hóa học ­ Thường kém bền nhiệt, nên dễ bị phân hủy bởi nhiệt. Dễ cháy khi bị đốt. ­ Phản ứng của các hợp chất hữu cơ thường diễn ra chậm, không hoàn toàn và không  theo một hướng nhất định nên thường sinh ra nhiều sản phẩm phụ. Bài 2. ĐỊNH NGHĨA HỢP CHẤT HỮU CƠ VÀ NHỮNG KHÁI NIỆM CƠ SỞ  [PART 2] Part 2 này bao gồm: ­ Các tiêu chí phân loại HCHC ­ Danh pháp ­ Các loại phản ứng thường gặp ở HCHC ­ Liên kết hóa học
4. 8. Các tiêu chí phân loại HCHC Có nhiều tiêu chí phân loại hợp chất hữu cơ, nhưng thông dụng nhất vẫn là chia hợp  chất hữu cơ thành hai nhóm lớn là: Hidrocacbon và dẫn xuất của Hidrocacbon. ­ Hidrocacbon: là hợp chất hữu cơ mà trong phân tử chỉ chứa C và H. Chúng có thể  mạch thẳng, nhánh hoặc vòng; no hoặc không no. ­ Dẫn xuất Hidrocacbon: là những hợp chất hữu cơ mà trong phân tử ngoài C và H ra  thì còn chứa những nguyên tố khác như: O, N, Halogen, … Những nguyên tố này  thường có mặt trong nhóm chức của hợp chất. 9. Danh pháp Danh pháp được dùng để gọi tên các HCHC. Thời kỳ đầu, các chất hữu cơ con ít, người  ta tự đặt tên cho các chúng, thường là theo nguồn gốc phát hiện mà không theo một hệ  thống đặt tên chặt chẽ nào cả. Tuy nhiên khi số lượng HCHC ngày càng tăng lên, cần  phải có một quy ước thống nhất về cách đặt tên và gọi tên cho chúng. Hiện nay tồn tại 3  hệ thống danh pháp thông dụng là: Danh pháp thường: không dựa trên quy tắc đặt tên nào, thường đặt theo nguồn gốc  tìm ra chúng. Tuy nhiên do được có từ lâu, lại được sử dụng nhiều nên quen miệng,  người ta vẫn cứ dùng ầm ầm.  Ví dụ: axit axetic đậm đặc được điều chế từ vang chua vào khoảng năm 1700, trong  tiếng Latinh nó có tên là acidum acetium nghĩa là “axit của vang chua” [acere là “chua”].  Hay như axit Lauric CH3[CH2]10COOH: người ta lấy được axit này từ quả cây Laurus  Nobilis [nguyệt quế] nên nó có tên Lauric và ancol tương ứng với nó  CH3[CH2]10CH2OH có tên là Laurylic. Danh pháp gốc – chức: hay còn gọi là danh pháp nửa hệ thống [bán hệ thống]. Để goi  tên danh pháp gốc chức ta cần làm như sau: ­ Bước 1: xác định mạch chính [là phần có chứa nhóm chức] và phần mạch nhánh [là  phần râu ria cắm vào mạch chính].  ­ Bước 2: gọi tên mạch nhánh trước theo tên gốc, còn tên mạch chính sau. Tên mạch 
5. chính thường có đuôi là đặc trưng cho hợp chất như: ancol kết thúc bởi ic, anken thì kết  thúc bởi ilen. Chú ý với các Hidrocac bon thì nối đôi, nối ba được hiểu như là chức. Danh pháp IUPAC: danh pháp này còn được gọi là danh pháp hệ thống hay danh pháp  thay thế, được Hiệp hội Hóa học Quốc tế Cơ bản và Ứng dụng [International Union of  Pure and Applied Chemistry] đưa ra nhằm thống nhất cách đặt và gọi tên các HCHC  theo một chuẩn chung nhất. Để gọi tên IUPAC ta cần làm các bước sau: Bước 1: Xác định mạch chính. ­ Là mạch dài nhất có chứa nhóm chức [nhớ lại lưu ý: đối với hidrocacbon không no thì  nối đôi hay nối ba cũng là nhóm chức]. ­ Nếu có hai mạch dài bằng nhau thì chọn thằng có nhiều nhánh hơn. Bước 2: Đánh số mạch chính. ­ Đánh từ đầu gần nhóm chức nhất [chú ý đánh số cả cacbon của nhóm chức, nếu  nhóm chức có chứa cacbon] ­ Đối với ankan thì đánh từ đầu gần nhánh nhất. Nếu có hai đầu gần nhánh như nhau thì  đánh sao cho tổng số vị trí chỉ nhánh là nhỏ nhất. Bước 3: Gọi tên HCHC. ­ Gọi tên mạch nhánh trước, theo tên gốc tương ứng, kèm theo vị trí chỉ nhánh ở đằng  trước. ­ Gọi tên mạch chính sau, theo tên của hidrocacbon tương ứng, có đuôi thể hiện nhóm  chức. Ví dụ: ancol kết thúc bởi ol, andehit kết thúc bởi al, … Ví dụ tên IUPAC của hợp chất trong hình vẽ dưới đây là: 8­etyl­3,5­đi metyl nonan. [chú ý là thứ tự đọc tên nhánh là theo vần ABC, vì vậy etyl được đọc trước metyl. Các  tiền tố như “đi”, “tri”, … không được xét thứ tự] 10. Các loại phản ứng thường gặp ở HCHC Có 4 phản ứng thường gặp trong phản ứng hữu cơ là: thế, cộng, tách, và oxi hóa [OXH  hoàn toàn và không hòa toàn]. Phản ứng thế: là phản ứng mà một nguyên tử hoặc nhóm nguyên tử trong phân tử hợp  chất hữu cơ bị thay thế bởi nguyên tử hoặc nhóm nguyên tử khác. Phản ứng này thường  là phản ứng đặc trưng của hợp chất no.  Ví dụ: CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
6. Phản ứng cộng: là phản ứng mà phân tử hợp chất hữu cơ kết hợp với phân tử khác tạo  thành hợp chất mới. Phản ứng này thường là phản ứng đặc trưng của hợp chất không  no, phản ứng có tác dụng làm “no hóa” phân tử hợp chất hữu cơ. Ví dụ: CH2=CH2 + Br2 CH2Br­CH2Br Phản ứng tách: phản ứng tách là phản ứng mà phân tử hợp chất hữu cơ bị phân tách  thành các phân tử nhỏ hơn. Có hai loại phản ứng tách. Một loại chỉ tách ra H2, không  làm thay đổi mạch cacbon gọi là đe hidro hóa. Loại còn lại bẻ gãy mạch cacbon là  cracking. ­ Đe hidro hóa [tách hidro]: CH3­CH3 CH2=CH2 +H2 ­ Cracking [bẻ gãy mạch cacbon]: CH3­CH2­CH2­CH3 CH3­CH=CH2 + CH4 Phản ứng có tác dụng làm “đói hóa” phân tử hợp chất hữu cơ. Phản ứng oxi hóa: là phản ứng của hợp chất hữu cơ với các chất oxi hóa như: O2,  CuO, Ag2O/NH3, … Có hai loại phản ứng oxi hóa là hoàn toàn và hữu hạn. ­ Phản ứng OXH hoàn toàn: thông thường là phản ứng đốt, sản phẩm cho ra là các chất  vô cơ: CO2, H2O, … Ví dụ: C2H6O + 3O2 2CO2 + 3H2O ­ Phản ứng OXH hữu hạn: là phản ứng OXH tạo ra sản phẩm là những chất hữu cơ mới. Ví dụ: CH4 + O2 → HCHO + H2O 11. Liên kết hóa học Liên kết hóa học trong HCHC chủ yếu là liên kết cộng hóa trị. Trong đó có hai loại điển  hình là sigma [∂] và pi [∏].  Liên kết sigma: được hình thành do sự xen phủ trục các obitan của các nguyên tử tham  gia vào liên kết. Liên kết sigma là liên kết bền. Liên kết pi: được hình thành do sự xen phủ bên các obitan của các nguyên tử tham gia  vào liên kết. Liên kết sigma là liên kết kém bền, dễ bị đứt gãy trong phản ứng. Từ hai loại liên kết này hình thành nên ba loại liên kết khác trong phân tử HCHC là liên  kết đơn, đôi và ba. Liên kết đôi và ba được gọi là liên kết bội. Liên kết đơn: được tạo ra từ một liên kết sigma. Biểu diễn bằng một gạch nối, ngụ ý  một cặp e dùng chung. Liên kết đôi: được tạo thành từ một liên kết sigma và một liên kết pi. Biểu diễn bằng hai  gạch nối song song, ngụ ý hai cặp e dùng chung. Liên kết ba: được tạo thành từ một liên kết sigma và hai liên kết pi. Biểu diễn bởi ba  gạch nối song song, ngụ ý ba cặp e dùng chung. __________________
7. PHẦN HIDROCACBON Bài 3. NHỮNG KIẾN THỨC CƠ SỞ VỀ HIDROCACBON Bài này đề cập đến những vấn đề sau: - Định nghĩa Hidrocacbon - Các phản ứng chung: - Phân loại hidrocacbon - Cách tiếp cận kiến thức về một hidrocacbon mới 1. Định nghĩa Hidrocacbon là những hợp chất hữu cơ chỉ chứa C và H. Có công th ức t ổng quát là CxHy [chú ý y luôn là một số chẵn]. Ví dụ: CH4, C3H6, C4H8 ... 2. Phản ứng chung Đa số các hidrocacbon đều có hai phản ứng chung là phản ứng đ ốt và ph ản ứng phân hủy [bởi nhiệt]. Ngoài ra chúng sẽ có một vài phản ứng trong 4 ph ản ứng th ế, c ộng, tách, oxi hóa mà mình đã nói ở bài trước. - Phản ứng đốt: - Phản ứng hủy: [không có không khí] 3. Phân loại hidrocacbon Có nhiều tiêu chí phân loại hidrocacbon nhưng thông dụng nhất v ẫn là phân thành ba nhóm lớn: no, không no, và thơm. Có thể tóm tắt như trong bảng sau   4. Cách tiếp cận kiến thức về một hidrocacbon mới Mình nghĩ với mỗi hidrocac bon các bạn nên học theo b ố cục n ư phía d ưới. Và mình cũng trình bày bài tut này theo bố cục đó: - Định nghĩa - Phân loại - Đồng đẳng – đồng phân – danh pháp - Tính chất vật lý  - Tính chất hóa học  - Ứng dụng và điều chế  Bài 4. Hidrocacbon no, mạch hở [ankan / parafin] 1. Đồng đẳng - Đồng phân - Danh pháp Định nghĩa: ankan là các hidrocacbon no, mạch hở, trong phân tử ch ỉ có liên k ết đ ơn
8. [sigma]. Công thức phân tử chung: CnH2n+2 [n≥1]. Đồng phân: ankan chỉ có đồng phân cấu tạo, sinh ra do sự sai khác m ạch cacbon: có nhánh và không có nhánh [hoặc nhánh khác nhau]. Đồng đẳng: các ankan lập thành một dãy đồng đẳng có chung CTTQ. Chất đ ầu dãy là metan [CH4]. Danh pháp: gọi tên theo danh pháp như theo IUPAC. Kết thúc là an đ ể biểu th ị đây là ankan. Nếu ngắt đi một H ở ankan ta sẽ được một gốc hóa trị I, g ọi là ankyl [đ ổi an thành yl]. Chú ý: - Cần phải nhớ các thuật ngữ chỉ số lượng các nguyên tử cacbon. Cách nh ớ đ ơn gi ản nhất mà mình chắc ai cũng biết đó là: “mẹ em phải bón phân hóa học ở ngoài đồng” hoặc “mẹ em phải bán phân hóa học ở ngoài đường” … Người ta vẫn thường dùng tiền tố iso-, neo- trong gọi tên các hợp chất hữu cơ. Dùng iso khi có 1 nhánh CH3- ở nguyên tử C thứ hai, dùng neo khi có hai nhánh CH3- ở nguyên tử C thứ hai. Ví dụ: Ngoài ra còn dùng tiền tố sec-, tert- trong gọi tên gốc hidrocacbon. Dùng sec- nếu g ốc là bậc 2, còn tert- nếu là gốc bậc 3. Ví dụ: 2. Tính chất vật lý - Bốn chất đầu dãy đồng đẳng là chất khí ở điều kiện thường. - Tất cả đều nhẹ hơn nước và không tan trong nước. - Nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ sôi tăng dần theo chi ều tăng c ủa phân t ử kh ối [t ức càng nhiều C sẽ có nhiệt độ sôi và nóng chảy càng cao]. - Mạch cacbon càng phân nhánh thì nhiệt đội sôi càng giảm do làm gia tăng c ấu trúc cầu. Các bạn tưởng tượng những quả bóng xếp cạnh nhau liên k ết v ới nhau b ền h ơn hay những hình zigzag chồng lên nhau sẽ bền h ơn? Ví d ụ: neo-pentan s ẽ sôi kém n- pentan, mặc dù cả hai đều là C5H12. 3. Tính chất hóa học Tính chất 1: phản ứng thế bởi halogen [halogen hóa] CH3-CH2-CH3 → HCl + CH3-CHCl-CH3 [sản phẩm chính] CH3-CH2-CH3 → HCl + CH3-CH2-CH2Cl [sản phẩm phụ] Quy tắc: trong phản ứng thế halogen như Cl2, Br2, … thì halogen đ ược ưu tiên th ế vào nguyên tử C có bậc cao hơn.
9. Tính chất 2: phản ứng tách [đe hidro hóa và cracking] Đe hidro hóa:CH3-CH2-CH3 → CH2=CH-CH3 + H2 Cracking: CH3-CH2-CH2-CH3 →CH2=CH-CH3 + CH4 Tính chất 3: phản ứng OXH [đốt và OXH hữu hạn] Đốt: OXH hữu hạn: khi có xúc tác, ở một nhiệt độ thích hợp, ankan bị OXH t ạo ra d ẫn xu ất chứa oxi. Ví dụ: CH4 + O2 → HCHO + H2 4. Ứng dụng và điều chế Ứng dụng: - Là thành phần chính của dầu mỏ, khí đốt. Ứng dụng làm nhiên li ệu [xăng, d ầu, gas]. - Làm nguyên liệu cho nhiều ngành khác nh ư: làm dùng môi, làm ch ất b ảo v ệ [ph ủ ngoài kim loại để chống gỉ, do chúng không ưa nước], làm sáp nến, nh ựa đ ường. Điều chế: [lấy ví dụ về metan] Trong phòng thí nghiệm: để điều chế một lượng nhỏ metan ta có thẻ dùng nhôm cacbua hoặc dùng phản ứng vôi tôi xút. Al4C3 + 12H2O → 4Al[OH]3 + 3CH4 CH3COONa + NaOH → Na2CO3 + CH4 Trong công nghiệp: người ta dùng phương pháp chưng cất phân đoạn để tách metan cũng như các đồng đẳng khác. Bài 5. HIDROCACBON NO, MẠCH VÒNG [XICLO ANKAN / XICLO PARAFIN] 1. Đồng đẳng – đồng phân – danh pháp Định nghĩa: xiclo ankan là những hidrocacbon no, mạch vòng [1 vòng] có công th ức chung là CnH2n [n≥3]. Đồng phân: xiclo ankan có đồng phân cấu tạo [mạch cacbon và vị trí tương đ ối c ủa nhánh] và đồng phân hình học. Nhưng chương không xét đ ồng phân hình h ọc ở đây nên mình cũng sẽ không đưa vào. Đồng đẳng: các xiclo hexan lập thành một dãy đồng đẳng có chung công th ức t ổng quát như trên. Chất đầu dãy đồng đẳng là xiclo propan [C3H6]. Danh pháp: tên xiclo ankan = xiclo + tên ankan tương ứng. N ếu có nhánh thì đ ọc tên nhánh trước, kèm vị trí chỉ nhánh. 2. Tính chất vật lý - Hai chất đầu dãy đồng đẳng là C3H6 và C4H8 ở thể khí ở điều ki ện thường. - Những tính chất khác giống như ankan 3. Tính chất hóa học Tính chất 1: cộng mở vòng [với C3 và C4 ] Hai chất đầu dãy là C3 và C4 rất kém bền, do góc hóa trị b ị hẹp h ơn so v ới góc chu ẩn của lai hóa sp3 [góc chuẩn là , trong khi góc của xiclo propan là 60, của xiclo butan là 90]. Vì vậy có một sức căng rất mạnh [g ọi là s ức căng Baeyer] nên ch ỉ
10. cần tác động nhỏ là đủ phá vỡ mạch [tức phá vòng]. Do đó chúng d ễ dàng tham gia phản ứng cộng mở vòng hơn là thế. C3H6 + Br2 → C3H6Br2 C4¬H8 + H2 → C4H10 Tính chất 2: phản ứng thế halogen đặc trưng như ankan Từ C5 trở đi, do có bố cục không gian nên góc hóa trị của xiclo ankan th ỏa mãn góc lai hóa sp3, vì vậy chúng rất bền. Rất khó phá được vòng, tr ừ nh ững tr ường h ợp kh ắc nghiệt. Vì vậy chúng tham gia thế với halogen nh ư ankan. C5H10 + Br2 → C5H9Br + HBr C6H12 + Cl2 → C6H11Cl + HCl Tính chất 3: phản ứng tách H2 [đe hidro hóa] Ta chỉ chú ý phản ứng duy nhất là xiclo hexan tách một lúc 6 H đ ể tr ở thành bezen. C6H12 → C6H6 + 3H2 Tính chất 4: phản ứng OXH [chỉ quan tâm đến pứ đốt] 4. Ứng dụng và điều chế Ứng dụng: từ xiclo hexan và metyl xiclo hexan, thực hiện phản ứng đe hidro hóa [xt và nhiệt độ thích hợp] sẽ thu được các hidrocacbon thơm tương ứng là benzen và toluen. Điều chế: Cho dẫn xuất đi halogen của ankan tác dụng với Na ho ặc Zn để “c ướp đi” hai th ằng halogen này. Như vậy sẽ ”đóng vòng” tạo được xiclo ankan. Điều chế từ benzen và đồng đẳng của benzen. Bài 6. ANKEN / OLEFIN 1. Đồng đẳng – đồng phân – danh pháp Định nghĩa: anken là những hidrocacbon không no, mạch hở, có m ột liên k ết đôi trong phân tử. Công thức tổng quát là CnH2n [n≥2] Đồng phân: các anken có thể có đồng phân cấu tạo [do sự sai khác về mạch, có nhánh, không nhánh, vị tri tương đối giữa các nhánh, v ị trí t ương đ ối c ủa liên k ết đôi] hoặc có thể có đồng phân hình học. Đồng phân hình học còn được gọi là đồng phân lập thể, đồng phân Z – E, đồng phân cis – trans, hay đ ồng phân không gian. Điều kiện để có đồng phân lập thể: Điều 1: chứa ít nhất một liên kết đôi, hoặc một vòng no. Tuy nhiên ph ạm vi c ủa ta ch ỉ ngâm cứu liên kết đôi, vì vậy mình sẽ không đề cập đến vòng no. Đi ều này nh ằm h ạn chế sự quay tự do quanh trục của các nhóm nguyên tử hai bên liên k ết. Mình s ẽ minh họa bằng hình ở dưới. Điều 2: Các nguyên tử hay nhóm nguyên tử ở mỗi cacbon của liên k ết ph ải khác nhau. Đồng đẳng: các anken lập thành một dãy đồng đẳng với công thức t ổng quát nh ư trên. Chất đầu dãy đồng đẳng là etilen hay eten [C2H4].
11. Danh pháp: thông thường các anken được gọi bằng tên gốc – chức hoặc tên thay thê [IUPAC] Tên nửa hệ thống: tên anken = tên gốc hidrocacbon + ilen Ví dụ: CH2=CH-CH3 [propilen] Tên IUPAC: tên anken = tên nhánh [kèm vị trí] + tên mạch chính + v ị trí n ối đôi + en Ví dụ: CH3-CH=C[CH3]-CH3 [2-metyl but-2-en] Chú ý: mạch chính là mạch chứa nối đôi dài nhất. Đánh số mạch chính từ đ ầu nào gần nối đôi hơn. 2. Tính chất vật lý  Hai chất đầu dãy [C3 và C4] ở thể khí ở đk thường. Còn lại tương tự ankan. 3.Tính chất hóa học Tính chất 1: phản ứng cộng đặc trưng với X2 [Cl2, Br2, H2], HX [HCl, HBr, HOH] CH2=CH2 + Br2 [dd] → CH2Br-CH2Br CH3-CH=CH2 + HCl → CH3-CHCl-CH3 [sản phẩm chính] CH3-CH=CH2 + HCl → CH3-CH2-CH2Cl [sản phẩm phụ] Quy tắc Maccopnhicop: trong một phản ứng cộng HX vào nối đôi thì H sẽ ưu tiên cộng vào C của nối đôi có nhiều H hơn, còn X sẽ vào C của n ối đôi có ít H h ơn. Chú ý: anken hợp nước tạo thành ancol. [H2O coi như HOH, ở đây X là OH] Tính chất 2: phản ứng thế ở điều kiện khắc nghiệt của một số anken đầu dãy. Với một số anken đầu dãy khi phản ứng với halogen ở đi ều ki ện nhiệt đ ộ cao [ ] sẽ dễ tham gia thế hơn là cộng. CH2=CH2 + Cl2 → HCl + CH2=CHCl [vinyl clorua] Tính chất 3: phản ứng tách [ít gặp và không có gì nổi bật]. Thông thường tách H2 ra khỏi anken sẽ làm anken “đói” thêm. T ức s ẽ t ạo ra hidrocacbon có nhiều liên kết pi hơn, như ankin, hay ankadien ch ẳng h ạn. CH2=CH2 → CH≡CH + H2 Tính chất 4: phản ứng OXH [đốt và OXH hữu hạn bởi KmnO4] Phản ứng đốt: Phản ứng với KMnO4: phản ứng sẽ OXH liên kết đôi tạo thành điol [rượu 2 ch ức, m ỗi chức ở một C của nối đôi cũ]   Tính chất 5: phản ứng trùng hợp, tạo polyme Phản ứng trùng hợp: là phản ứng cộng hợp nhiều phân tử nhỏ [monome] tạo thành phân tử lớn hơn [polyme]. Mỗi monome gọi là một mắt xích. Đi ều kiện đ ể có ph ản ứng
12. trùng hợp là các phân tử tham gia phải có liên kết b ội [đôi ho ặc ba]. Ví dụ về trùng hợp:  nCH2=CH2 → [-CH2-CH2-]n [poly etilen] 4. Ứng dụng và điều chế Ứng dụng: - Điều chết các polyme như PE [poly etilen], PVC [poly vinyl clorua], PP [polypropylen], … - Điều chế ancol tương ứng bằng cách hợp nước. Chú ý những ancol này ch ỉ dùng trong công nghiệp [làm dung môi …] chứ không ph ải sản xu ất r ượu u ống. Khí etilen dùng để kích thích sự hoạt động của ezim nên giúp trái cây mau chín. Điều chế:  Tách nước của rượu no, đơn chức, mạch hở tương ứng [đe hidrat hóa]. CH3-CH2-OH → CH2=CH2 + H2O Chú ý: tách nước hay tách HX nói chung tuân theo quy tắc Zaixep: “khi tách HX thì X được ưu tiên tách ra cũng H ở cacbon bậc cao hơn bên cạnh]”   Đe hidro hóa hoặc cracking ankan. CH3-CH2-CH3 → CH2=CH2 + CH4 [cracking] CH3-CH2-CH3 → CH2=CH-CH3 [đe hidro hóa] Hidro hóa ankin hoặc ankadien. CH≡CH + H2 → CH2=CH2 CH2=CH-CH=CH2 + H2 → CH2=CH-CH2-CH3 Tách HX của dẫn xuất mono halogen tương ứng với xúc tác KOH/r ượu t ương ứng.   Tách X2 từ dẫn xuất đi halogen tương ứng [chú ý hai nguyên tử halogen phải ở C sát nhau]. __________________ Bài 7. ANKADIEN / ĐI OLEFIN 1. Đồng đẳng – đồng phân – danh pháp Định nghĩa: ankadien là những hidrocacbon không no, mạch hở, có hai nối đôi trong  phân tử. Công thức tổng quát là CnH2n­2 [n≥3]. Đồng phân: ankadien có thể có cả đồng phân cấu tạo và đồng phân hình học [vì nó có  chứa nối đôi]. Đồng đẳng: các akadien lập thành một dãy đồng đẳng có chung công thức tổng quát  trên. Chất đầu dãy đồng đẳng là propadien day alen [CH2=C=CH2] Danh pháp: ankadien được gọi theo cả tên thường, tên gốc chức lẫn tên IUPAC. Tên  thường như alen, isopren, đi vinyl … nhưng không cần quan tâm mấy. Thường dùng hơn  là tên gốc chức là tên IUPAC.
13. Tên nửa hệ thống: tên ankadien = tên gốc [chỉ số lượng C] + dien + vị trí các nối đôi Ví dụ: butadien­1,3 [CH2=CH­CH=CH2] Tên IUPAC: tên anken = tên nhánh [kèm vị trí] + tên mạch chính + vị trí nối đôi + dien Ví dụ: 2­metyl but­1,3­dien [CH2=CH­C[CH3]=CH2 2. Tính chất vật lý ­ Hai chất đầu dãy [C3 và C4] ở thể khí ở đk thường.  ­ Còn lại tương tự ankan. 3. Tính chất hóa học  Các tính chất hóa học đều tương tự anken. Tuy nhiên chỉ chú ý thêm một trường hợp  nhỏ khi cộng H2. Nếu dùng xúc tác Ni thì sản phẩm cuối cùng sẽ về ankan, còn nếu dùng xúc tác  Pd/PbCO3 thì phản ứng sẽ dừng lại ở gia đoạn tạo anken. 3. Ứng dụng và điều chế Ứng dụng:  Ankadien liên hợp cùng các dẫn xuất của nó dùng để điều chế cao su nhân tạo.  Ankadien liên hợp là ankadien có hai nối đôi cách nhau bởi một nối đơn. Từ butadien­1,3 điều chế được cao su buna, buna­S, buna­N.   Từ isopren điều chế được cao su isopren.  Từ cloropren điều chế được cao su cloropren.  Điều chế:  Rượu etylic → butadien­1,3 2CH3­CH2­OH → CH2=CH­CH=CH2 + H2O + H2 n butan → butadien­1,3 CH3­CH2­CH2­CH3 → CH2=CH­CH=CH2 Axetilen → vinyl axetilen → butadien­1,3 2CH≡CH → CH2=CH­C≡CH [vinyl axetilen] CH2=CH­C≡CH + H2 → CH2=CH­CH=CH2 
14. Iso pentan → isopren CH3­CH2­CH[CH3]­CH3 → CH2=CH­C[CH3]=CH2 Bài 8. ANKIN 1.Đồng đẳng – đồng phân – danh pháp Định nghĩa: ankin là những hidrocacbon không no, mạch hở có một nối ba trong phân  tử. Công thức tổng quát là CnH2n­2 [n≥2]. Đồng phân: các ankin chỉ có đồng phân cấu tạo, không có đồng phân hình học. Các  đồng phân cấu tạo sinh ra do có sự sai khác mạch C [có nhánh & không có nhánh,  nhánh khác nhau] hoặc vị trí tương đối của nối ba. Đồng đẳng: các akin lập thành một dãy đồng đẳng có chung công thức tổng quát trên.  Chất đầu dãy đồng đẳng là axetilen [CH≡CH] Danh pháp: ngoài chất đầu dãy đồng đẳng thường được gọi theo tên tường là axetilen,  các an kin khác thường được gọi theo tên IUPAC Tên IUPAC: tên ankin = tên nhánh [kèm vị trí] + tên mạch chính + vị trí nối ba + in Ví dụ: CH≡C­CH3 [propin], CH≡C­CH2­CH3 [but­1­in], … 2. Tính chất vật lý ­ Từ C2 đến C4 ở thể khí ở điều kiện thường. ­ Còn lại tương tự ankan 3. Tính chất hóa học Hoàn toàn tương tự ankadien và anken, chỉ có thêm một chú ý về các ankin­1. Ankin­
15. 1 là những ankin có nối ba ở đầu mạch. Do đó nó có H linh động và có khả năng tham  gia thế với Ag+ [Ag2O trong dung dịch NH3] 2CH≡C­R + Ag2O → 2Cag≡C­R + H2O CH≡CH + Ag2O → 2Cag≡Cag + H2O Phản ứng trùng hợp cũng có một số chú ý: với axetilen nhị hợp tạo vinyl axetilen,   tam hợp tạo benzen, đa hợp tạo cupren. 2CH≡CH → CH2=CH­C≡CH [vinyl axetilen] 3CH≡CH → C6H6 [benzen] nCH≡CH → [­CH=CH­]n [cupren] Phản ứng OXH với KMnO4 tạo ra axit cacboxylic tương ứng nhưng sau đó axit này tác  dụng ngay với KOH sinh ra từ phản ứng. Nên thực chất là thu được muối Kali của axit  cacboxylic. Có thể hình dung như sau [tượng trưng KMnO4 bởi [O] – thể hiện tác nhân  OXH]: R­C≡C­R’ + 3[O] + H2O → RCOOH + R’COOH CH≡CH + 4[O] → HOOC­COOH [axit oxalic] Khi đó dung dịch sinh ra KOH nên muối thu được là RCOOK và R’COOK. Riêng với  trường hợp của axetilen thì tạo ra muối Kali oxalat. 4. Ứng dụng và điều chế Ứng dụng:  Axetilen → vinyl clorua → PVC CH≡CH + HCl → CH2=CHCl [vinyl clorua] nCH2=CHCl → [­CH2­CHCl­]n [PVC] Axetilen → cao su nhân tạo [Buna, Buna­S, Buna­S, Cloropren, Isopren] Đã đề cập ở phần ankadien phía trên. Axetilen → Benzen [tam hợp] 3CH≡CH → C6H6 [benzen] Axetilen → andehit axetic → axit axetic CH≡CH + H2O → CH3CHO CH3CHO + 1/2O2 → CH3COOH Ngoài ra axetilen còn dùng làm khí đốt để hàn xì, dùng kích thích hoa quả mau chín và  dùng thổi bóng bay cho trẻ con chơi   … Điều chế [chủ yếu là điều chế axetilen]
16. Từ canxi cacbua [CaC2] → axetilen CaC2 + 2H2O → Ca[OH]2 + C2H2 Từ metan [CH4] nung ở  , rồi làm lạnh nhanh Tách 4 halogen trong dẫn xuất tetra halogenua [có 4 halogen ở hai cacbon kề nhau] tác  dụng với Zn hoặc [2Na] Tách 2 halogen trong dẫn xuất đi halogenua [trong KOH và xúc tác rượu tương ứng] Cho muối bạc của Ankin­1 tác dụng với acid clohidric → trả lại Ankin­1 HIDROCACBON THƠM Bài 9: BENZEN VÀ ĐỒNG ĐẲNG 1. Đồng đẳng – đồng phân – danh pháp Định nghĩa: benzen và đồng đẳng là những hidrocacbon thơm có chứa một vòng  benzen trong phân tử. Công thức tổng quát là CnH2n­6 [n≥6]. Đồng phân thơm: xuất hiện do đồng phân nhánh, hoặc vị trí tương đối của các nhóm  thế [nhánh] gắn vào nhân thơm [ortho­, meta­, para­]. Đồng đẳng: benzen là chất đầu dãy đồng đẳng, những chất còn lại của dãy được hình  thành bằng cách gắn thêm “râu ria” vào nhân thơm. “Râu ria” phải là những gốc  hidrocacbon no, mạch hở. Danh pháp: cách đọc tên thông dụng nhất là coi benzen như “mạch chính”, còn bọn  râu ria như những nhóm thế gắn vào vòng benzen. Chú ý: nếu như có hai nhóm thế ở  các vị trí tương đối: 1,2 → ortho; 1,3 → meta; 1,4 → para. Ví dụ: 2. Tính chất vật lý ­ Ở điều kiện thường các hiđrocacbon thơm là chất lỏng hoặc rắn, chúng có nhiệt độ sôi  tăng theo chiều tăng phân tử khối. ­ Các hiđrocacbon ở thể lỏng có mùi đặc trưng, không tan trong nước và nhẹ hơn nước,  có khả năng hoà tan nhiều chất hữu cơ.
17. 3. Tính chất hóa học Tính chất 1: phản ứng thế đặc trưng ở nhân thơm [thế halogen] Quy tắc thế ở vòng benzen: nếu coi khả năng phản ứng của vòng benzen là 1 thì khi  có thêm nhóm thế [nhánh] hợp chất mới có thể có khả năng phả ứng lớn hơn hoặc nhỏ  hơn 1. Tức là có nhóm thế làm tăng khả năng phản ứng của vòng, nhưng cũng có nhóm  thế làm giảm khả năng phản ứng của vòng. Những nhóm thế làm tăng khả năng phả  ứng của vòng là những nhóm hoạt hóa, những nhóm là giảm khả năng phản ứng của  vòng là những nhóm phản hoạt hóa.  Những nhóm đẩy e [có mật độ e cao, thừa cặp e chưa liên kết … ] như –OH, ­NH2,  ankyl [CH3­, C2H5­, …] là những nhóm hoạt hóa vòng benzen và thông thường chúng  định hướng ortho, para. Những nhóm hút e [những nguyên tử có độ âm điện lớn  [halogen], những nhóm chứa liên kết pi, …] như CH2¬=CH­, ­CH=O, ­COOH, ­NO2, …  là những nhóm phản hoạt hóa vòng, thông thường chúng định hướng meta. Chú ý ngoại  lệ: các halogen [Cl, Br, …] phản hoạt hóa vòng nhưng lại định hướng ortho, para. Có thể  túm tắt trong bảng sau:   Thế nguyên tử H của bởi Halogen [Cl2, Br2, … ]. Có bột Fe xúc tác sẽ thế vào nhân,  nếu không sẽ thế vào nhánh. Thế nguyên tử H của vòng benzen bởi –NO2 [nitro hóa] Tính chất 2: phản ứng cộng [cộng để no hóa vòng] Tính chất 3: phản ứng OXH [đốt và pứ vơi KmnO4] Phản ứng đốt:   Phản ứng với KmnO4: benzen không bị OXH, các đồng đẳng khác bị OXH và bị “chặt  cụt” mất nhánh tạo ra C6H5­COOK. [nhớ là dù nhánh dài thế nào cũng bị "chặt cụt về  thành C6H5­COOK] C6H5­CH3 + 2KMnO4 → C6H5­COOK + KOH + 2MnO2 + H2O 4. Ứng dụng và điều chế Ứng dụng:
18. ­ Từ benzen điều chế được thuốc trừ sâu 666, anilin, phenol, nhựa phenol fomandehit,  stiren, PS [poly stiren chứ ko phải kem đánh răng đâu nhé], cao su buna­S. ­ Từ toluen điều chế được axit benzoic, rượu benzylic, thuốc nổ TNT. ­ Từ p­xilen điều chế được tơ sợi polieste. Điều chế:  Tam hợp axetilen. 3CH≡CH → C6H6 Đe hidro hóa xiclo hexan. C6H12 → C6H6 + 3H2

Page 2

YOMEDIA

Bài 1: ĐỊNH NGHĨA HỢP CHẤT HỮU CƠ VÀ NHỮNG KHÁI NIỆM CƠ SỞ [PART 1] Khi ta tiếp cận một vấn đề mới, việc đầu tiên và quan trọng nhất là phải nắm chắc và hiểu rõ được những khái niệm và kiến thức cơ sở, nền tảng của vấn đề. Từ đó mới có thể giải quyết tốt vấn đề. Vì vậy, phần đầu tiên này mình sẽ trình bày những kiến thức cơ bản nhất, hay động chạm đến nhất trong hóa học hữu cơ. Nếu các bạn tiếp thu tốt phần này thì chắc chắn sẽ có...

24-03-2013 169 24

Download

Giấy phép Mạng Xã Hội số: 670/GP-BTTTT cấp ngày 30/11/2015 Copyright © 2009-2019 TaiLieu.VN. All rights reserved.